先進的能量存儲和轉(zhuǎn)換系統(tǒng)迫切需要開發(fā)與之匹配的高性能電極材料。介孔材料由于其獨特的結(jié)構(gòu)特征,在構(gòu)建具有高功率密度,長壽命,高界面活性和增強的反應(yīng)動力學(xué)的高性能電極上顯示出巨大的潛力。鑒于此,復(fù)旦大學(xué)趙東元院士、李偉教授綜述了介孔材料在電化學(xué)能量轉(zhuǎn)換和存儲器件中最新研究進展,系統(tǒng)闡述了介孔電極表現(xiàn)出的構(gòu)效關(guān)系,并提出了介孔材料在這一領(lǐng)域的研究挑戰(zhàn)和發(fā)展前景。

復(fù)旦大學(xué)趙東元院士、李偉教授《AEM》綜述:介孔材料在電化學(xué)能量存儲和轉(zhuǎn)換中的應(yīng)用及展望

為了減輕環(huán)境污染和能源危機,急需發(fā)展高性能電化學(xué)存儲和轉(zhuǎn)換裝置。其中開發(fā)與之匹配的高性能電極材料至關(guān)重要,是電化學(xué)能量存儲和轉(zhuǎn)換器件的核心組件,在性能方面發(fā)揮決定性的作用。

介孔材料具有獨特的結(jié)構(gòu),包括高比表面積、大的孔體積、可調(diào)節(jié)的孔徑以及可控的形貌,在諸如吸附、催化以及能量存儲等過程中表現(xiàn)出優(yōu)異的性質(zhì),例如,高的比表面積可增加反應(yīng)活性位點,大的孔徑能提高反應(yīng)物和產(chǎn)物的傳輸效率,以及納米孔墻壁呈現(xiàn)出小尺寸效應(yīng)等。此外,介孔材料為諸多基礎(chǔ)電化學(xué)能量存儲和轉(zhuǎn)換領(lǐng)域提供了良好的研究模型,如微納尺度的傳質(zhì)動力學(xué)、電荷轉(zhuǎn)移和存儲機理以及介孔納米受限空間下界面電化學(xué)反應(yīng)等方面。

近日,復(fù)旦大學(xué)趙東元院士、李偉教授總結(jié)了介孔材料在電化學(xué)能量存儲和轉(zhuǎn)換領(lǐng)域的最新的研究進展,在Advanced Energy Materials上發(fā)表了題為“Mesoporous Materials forElectrochemical Energy Storage and Conversion”的綜述論文(DOI:10.1002/aenm.202002152),該文第一作者為祖連海博士和張威博士。

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圖1.介孔材料的結(jié)構(gòu)特征及其主要相關(guān)特性。介孔材料結(jié)構(gòu)特征:a)孔徑可控,b)框架結(jié)構(gòu)可調(diào),c)形態(tài)多樣。主要相關(guān)特性:d)促進傳質(zhì)e)增加界面反應(yīng)位點,f) 提供限域效應(yīng)g)提供應(yīng)變空間。
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圖2.介孔材料在電池領(lǐng)域的應(yīng)用。a)離子在介孔電極中擴散的示意圖, b)介孔電極內(nèi)的主要內(nèi)阻的示意圖, c-e)有序介孔OM-Ti3+-Li4Ti5O12的結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能, f-g)介孔Li-C負極中自平滑行為的表征和結(jié)構(gòu)演變過程。
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圖3.介孔材料在超級電容器領(lǐng)域的應(yīng)用。a)介孔碳(左)和微孔/介孔碳(右)內(nèi)的雙電層的模型,b)表面氧化還原贗電容模型,及c)離子插層贗電容模型, d-e)有序介孔碳的結(jié)構(gòu)表征和電化學(xué)性能,f-g)表面氧化還原贗電容模型—自組裝法合成的垂直介孔擴散路徑的MXene電極的示意圖及相應(yīng)性能,h-i)離子插層贗電容模型—有序介孔α-MoO3的結(jié)構(gòu)表征和電化學(xué)性能。
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圖4.介孔材料在電解槽和燃料電池領(lǐng)域的應(yīng)用。a)電解槽和燃料電池的工作示意圖。b)在介孔載體上分散的催化劑的顆粒間距(d)與德拜長度(LD)的對應(yīng)關(guān)系,c-d)限域在介孔內(nèi)的催化劑及其電解水產(chǎn)氫性能, e-f)介孔Ir納米片的結(jié)構(gòu)表征和水氧化性能,g)孔徑可調(diào)的介孔碳基材料的結(jié)構(gòu)表征和氧還原性能。
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圖5. 介孔材料的合成-結(jié)構(gòu)-性質(zhì)的內(nèi)在關(guān)系,及其在能源存儲和轉(zhuǎn)換中的可能發(fā)展策略。

論文從介孔材料的合成、結(jié)構(gòu)、性能及其在電化學(xué)存儲和轉(zhuǎn)換應(yīng)用的內(nèi)在構(gòu)效關(guān)系方面進行了深入討論和綜述。重點介紹了介孔材料的結(jié)構(gòu)特性及其在可充電電池、超級電容器、燃料電池和電解槽中發(fā)揮的關(guān)鍵作用,為高性能介孔電極的構(gòu)造提供了獨特的見解和評論。最后,作者針對電化學(xué)能源存儲和轉(zhuǎn)換領(lǐng)域急需解決的重要問題,從介孔材料的合成策略、界面工程和結(jié)構(gòu)工程角度提出了相應(yīng)的解決方法和發(fā)展前景。

該篇綜述,為未來能量轉(zhuǎn)換與能量儲存領(lǐng)域中介孔材料可能發(fā)揮的作用進行了闡述,為今后人們在新能源領(lǐng)域了解和運用介孔材料提供思路。作者認為介孔電極在儲能和轉(zhuǎn)換器件的開發(fā)過程中仍面臨諸多挑戰(zhàn),但將持續(xù)發(fā)揮重要作用。

通訊作者簡介:

趙東元,中國科學(xué)院院士,復(fù)旦大學(xué)教授、校學(xué)術(shù)委員會主任、先進材料實驗室主任。2000年被聘為教育部“長江學(xué)者獎勵計劃”特聘教授;2006年入選“新世紀百千萬人才工程”國家級人選;2007年當選中國科學(xué)院院士;2010年當選第三世界科學(xué)院院士。主要從事介孔材料合成、結(jié)構(gòu)和機理的物理化學(xué)及其催化研究,先后開創(chuàng)多種介孔材料合成新路線,發(fā)明一系列熱穩(wěn)定、大孔徑有序介孔氧化物材料、介孔高分子和碳材料,在介孔分子篩結(jié)構(gòu)、外貌控制及多相組裝機理等方面形成獨特見解,為介孔材料的發(fā)展和應(yīng)用做出了杰出的貢獻。在《Nature》《Science》等雜志發(fā)表SCI論文650余篇,論文引用次數(shù)近11萬次。曾獲國家自然科學(xué)二等獎、教育部自然科學(xué)一等獎、國際介觀結(jié)構(gòu)材料協(xié)會成就獎、世界科學(xué)院科學(xué)獎等多項國內(nèi)國際大獎。兼任國際介觀結(jié)構(gòu)材料協(xié)會主席、ACS Central Science 執(zhí)行主編等職位。

李偉,復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系教授,國家重點研發(fā)計劃首席科學(xué)家,2008年本科畢業(yè)于黑龍江大學(xué),師從付宏剛教授,2014年博士畢業(yè)于復(fù)旦大學(xué),師從趙東元院士,主要從事功能介孔材料的定向合成、功能設(shè)計、結(jié)構(gòu)調(diào)控及其在能量轉(zhuǎn)化與儲存應(yīng)用方面的研究。已發(fā)表 SCI論文120余篇,其中以第一或通訊作者在J. Am.Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Adv. Mater.等期刊上發(fā)表論文60余篇,論文總他引12000余次,H因子52,25篇論文入選ESI高被引論文。曾獲得2016年上海市優(yōu)秀博士論文獎、2017年度教育部自然科學(xué)一等獎(第三完成人)、2019年ClarivateAnalytics “高被引科學(xué)家”,入選2016年上海市青年拔尖人才、2017年上海市青年科技啟明星、2017年上海市東方學(xué)者和2018年上海市千人、2019年教育部青年長江學(xué)者等。

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